鐵鹽作混凝劑時，其水解、混凝等過程和鋁鹽相似。相對于鋁鹽混凝劑其主要特點有：適用的PH值范圍較寬；受水溫影響較��；生成絮凝體的密度比鋁鹽的大，沉降性能好：腐蝕性相對大些，加藥量較大時可能使出水帶色（黃色）。目前常用的鐵鹽有硫酸亞鐵、硫酸鐵、三氯化鐵和聚合硫酸鐵等。

三氯化鐵是鐵鹽混凝劑中非常常見的一種。三氯化鐵溶于水后，水合鐵離子進行水解聚合反應。在一定條件下，Fe+離子通過水解聚合可形成多種成分的絡離子，如單核組分Fe(OH)、Fe(OH)+及多核組分Fe(OH)、Fe(OH)等，以致Fe(OH,沉淀物。三氯化鐵混凝效果好，但腐蝕性極強，藥劑溶解及加藥設備必須有很好的防腐措施。

硫酸亞鐵固體產品是半透明綠色晶體，俗稱綠硯。硫酸亞鐵在水中離解出的Fe只能生成較簡單的單核絡離子和溶解度較大的Fc(OH),故不具Fe3+離子的優良混凝效果。同時，處理后殘留的下Fe2+會使處理后出水帶色，特別是當Fe2+與水中有色膠體作用后，將生成顏色更深的溶解物。所以采用硫酸亞鐵作混凝劑時，應先將Fe2+離子氧化成Fe3+離子，然后起混凝作用。氧化方法有氯化、曝氣，提高水的pH值等方法。

工業水處理中，硫酸亞鐵混凝劑還經常與石灰處理同時使用，水中加入石灰后，水的pH上升，為硫酸亞鐵氧化創造成了很好的混凝條件。一般來說，當水的pH>8.5時，水中的氧會將Fe2+氧化成Fe3+:4Fe2++302+6H2O-4 Fe(OH)3聚合鐵包括聚合氯化鐵(PFC)和聚合硫酸鐵(P℉S)兩種，聚合氯化鐵的生產與聚合氯化鋁類似，系在適當的溫度和壓力下，用堿中和三氯化鐵溶液制得，其分子式相應地表示為[Fez(OH)nCl6-,]m。聚合硫酸鐵的制備方法有好幾種，但目前基本上都是以硫酸亞鐵作原料，采用不同氧化方法（如H2O2、KMnO,、NaNO2等)，將硫酸亞鐵氧化成硫酸鐵，同時控制總硫酸根和總鐵的摩爾數之比，使氧化過程中部分羥基OH取代部分硫酸根SO而形成堿式硫酸鐵Fe2(OH),(SO4)a-號。堿式硫酸鐵易于聚合而產生聚合硫酸鐵(F2(OH),(SO,)。-號)m,聚合硫酸鐵有固體和液體兩種，液體為紅色黏稠液體，含Fe+量≥11%（一般為16%），鹽基度9%-14%之間，聚合鐵的鹽基度是指OH與Fe3的摩爾比(C=1/3Fe+)。運行實踐表明，聚合鐵具有以下的優點：出水殘留鐵含量低，沒有發現混凝劑本身鐵離子的后移現象；由于所形成的聚合鐵絡離子的電荷量高于鐵鹽(如FC)水解產物的電荷量，所以混凝效果較好；除色和去除有機物效果高于一般鐵鹽，對低溫、低濁度水處理效果也較好。但當聚合鐵中含有較多F2+時（一般不超過0.1%~0.15%),混凝后水中會因Fe2+而呈黃色。